Para vincular um N.C.M. (Nomenclatura Comum do Mercosul) no cadastro de Produto é necessário ir em Menu do Sistema > Administração > Produtos > Produtos

Após a abertura do módulo, encontre o cadastro de produto desejado e clique em TRIBUTAÇÃO na aba de opções a esquerda

Na tela seguinte será mostrado o campo NCM, onde basta preenche-lo e salvar.

Dessa forma o NCM escolhido ficará vinculado ao produto e irá ser preenchido automaticamente em Notas Fiscais que tiverem o produto.